化学气相沉积CVD上的加热元件

化学气相沉积(CVD)是通过“气态前驱体在加热衬底表面发生化学反应/分解,形成固态薄膜并沉积”的关键工艺,核心解决传统沉积中“薄膜成分可控性差、高深宽比覆盖不足、异质材料兼容性低”等问题,广泛应用于三大领域:

  1. 1. 半导体制造:晶圆外延(SiC/GaN外延层)、功能薄膜(石墨烯、高k介质膜HfO₂)、互连层(WCu扩散阻挡层),需薄膜纯度≥99.999%、厚度均匀性≤3%12英寸晶圆);
  2. 2. 光学与涂层:镜片抗反射膜(SiO₂/TiO₂)、耐磨涂层(DLC类金刚石膜)、红外透过膜(ZnS),需薄膜折射率偏差≤0.005、透光率≥95%(特定波长);
  3. 3. 新能源领域:电池正极涂层(LiFePO₄包覆AlO₃)、燃料电池质子交换膜(Nafion涂层)、光伏电池减反射膜,需涂层电阻率≤10⁻⁶Ω·cm、耐电解液腐蚀(pH 1~14)。

CVD的核心挑战是“温度驱动的化学反应敏感性”——温度直接决定:①前驱体分解效率(如甲烷裂解制石墨烯需900±5℃,温差超10℃则石墨烯层数不均);②薄膜结晶质量(低温易形成非晶膜,高温易导致晶粒异常长大);③反应副产物控制(温度过低易残留前驱体,过高易产生碳沉积污染)。加热元件的核心作用是构建“反应室-衬底”精准温度场:一方面加热衬底触发化学反应,另一方面调控反应室壁温度(避免前驱体冷凝),同时需耐受腐蚀性前驱体(如HClNH₃、金属有机化合物MO源),避免自身污染薄膜。

PVD等物理沉积相比,CVD对加热元件的痛点更突出:

  1. 1. 宽温域适配:低温CVD(如聚合物涂层100~400℃)、中温CVD(光学薄膜400~800℃)、高温CVDSiC外延800~1500℃)需加热元件覆盖全温域,且高温下需长期稳定(寿命≥3000小时);
  2. 2. 抗腐蚀要求:前驱体多含强酸(HCl)、强碱(NH₃)或金属有机化合物(如三甲基镓TMGa),加热元件需耐化学腐蚀(腐蚀速率≤0.0001mm/年),无涂层脱落;
  3. 3. 衬底均匀性12英寸晶圆或大型光学镜片(直径1m)需衬底表面温度差≤±1℃,否则边缘薄膜成分偏差超5%(如SiC外延层掺杂浓度不均);
  4. 4. 低污染性:半导体级CVD需加热元件无金属离子(Fe/Cr/Ni10⁻¹²g/cm²)、无放气(避免破坏真空或污染前驱体),否则导致器件漏电率上升。

当前主流加热元件分为电阻加热(占比70%,中低温CVD与衬底加热首选)、感应加热(占比15%,高温CVD与大型衬底适配)、热壁加热(占比10%,批量均匀沉积适配)、红外加热(占比5%,敏感衬底非接触加热)四类,需根据CVD类型、前驱体特性与衬底需求差异化适配。

二、CVD工作原理与加热核心需求

2.1 CVD基本工艺流程

CVD主要包括热壁CVD(反应室整体加热)、冷壁CVD(仅衬底加热)、等离子增强CVDPECVD等类型,加热元件贯穿全程温度控制,典型流程(以冷壁CVD制备石墨烯为例)如下:

  1. 1. 真空抽气与预热:启动真空泵(分子泵+机械泵)将反应室抽至10⁻³~10⁻⁵Pa,加热元件启动:①衬底(Cu箔)加热至目标温度(900~1000℃),去除表面吸附水与油污;②反应室壁加热至150~200℃(避免甲烷前驱体冷凝);
  2. 2. 前驱体通入与反应:通入气态前驱体(甲烷+Ar/H₂混合气体),前驱体在加热衬底表面裂解(甲烷→C+H₂),C原子在Cu箔表面重组生长为石墨烯;此阶段加热元件需维持衬底温度稳定(±0.5℃),避免反应速率波动;
  3. 3. 薄膜生长与保温:维持温度与前驱体流量,直至石墨烯达到目标层数(1~5层),加热元件需抑制局部热点(避免碳团聚);
  4. 4. 降温与卸载:停止前驱体通入,加热元件以5~10/min速率降温(避免石墨烯褶皱),充入惰性气体至常压后取出衬底。

加热元件的核心作用衬底加热:触发前驱体反应与薄膜生长;反应室壁加热:防止前驱体冷凝与副产物沉积;精准控温:保证反应选择性与薄膜质量一致性。

2.2 加热核心需求拆解

根据CVD类型与应用场景,加热需求可分为以下维度,具体参数如表1所示:

需求维度

半导体石墨烯 CVD

SiC 外延 CVD

光学 SiO₂涂层 CVD

关键影响

温度范围

衬底 900~1000℃/ 室壁 150~200℃

衬底 1200~1500℃/ 室壁 300~400℃

衬底 400~600℃/ 室壁 100~150℃

温度过低导致前驱体分解不完全(薄膜不纯),过高引发副反应(碳沉积)

控温精度

衬底 ±0.5℃/ 室壁 ±5℃

衬底 ±1℃/ 室壁 ±10℃

衬底 ±2℃/ 室壁 ±15℃

精度不足导致石墨烯层数偏差(1~3 →1~5 层)或 SiC 外延层掺杂不均

衬底均匀性

12 英寸 ±0.8℃

8 英寸 ±1℃

1m 镜片 ±2℃

均匀性差导致边缘薄膜厚度比中心薄 10%(光学透过率下降)

/ 降温速率

衬底 5~8℃/min/ 室壁 10~15℃/min

衬底 2~5℃/min/ 室壁 5~10℃/min

衬底 8~12℃/min/ 室壁 15~20℃/min

速率过快导致衬底开裂(如 SiC 晶圆翘曲度>50μm

抗腐蚀性

H₂/CH₄(无腐蚀)

HCl/NH₃(腐蚀速率≤0.0001mm / 年)

SiCl₄/O₂(腐蚀速率≤0.0005mm / 年)

腐蚀导致加热元件失效(温度漂移)或金属离子污染(器件漏电)

低污染要求

金属离子≤10⁻¹²g/cm²/ 放气率≤1×10⁻¹⁰PaL/s

金属离子≤10⁻¹¹g/cm²/ 放气率≤1×10⁻⁹PaL/s

颗粒≤1 /cm²/ 放气率≤1×10⁻⁹PaL/s

污染导致石墨烯载流子迁移率下降(从 20000cm²/(Vs) 降至 15000

1 不同场景CVD的加热核心需求参数

三、主流加热元件类型与CVD适配方案

3.1 电阻加热元件:中低温CVD核心选择(占比70%

电阻加热通过“陶瓷基或金属基电阻体焦耳热”实现温度控制,结构简单、控温精准、成本可控,适配中低温CVD100~800℃)与衬底加热,核心分为陶瓷基电阻(适用于半导体/敏感场景)金属基电阻(适用于耐温场景)两类。

3.1.1 陶瓷基电阻加热(适用于半导体/光学场景)

  • 结构组成
    • - 基板:高纯AlN陶瓷(纯度99.99%,热导率180~200W/(mK))或SiC陶瓷(耐温≤1500℃),厚度5~8mm,表面烧结YO₃或AlO₃涂层(耐腐蚀性);
    • - 电阻体:埋置钨-钽合金电阻膜(精度±0.1%)或SiC电阻(高温适配),采用4~8区分区设计;
    • - 测温:内置8~12点铂电阻(Pt1000,响应时间≤1ms),覆盖衬底中心至边缘;
  • - 核心特性:控温精度±0.5~±2℃,12英寸衬底均匀性±0.8℃,耐HCl/NH₃腐蚀速率≤0.0001mm/年,无金属离子挥发(符合SEMI F47标准);
  • - 适配场景:半导体石墨烯CVD、光学SiO₂涂层CVD、电池电极AlO₃包覆CVD
  • - 工艺案例(12英寸晶圆石墨烯CVD
    •   - 需求:Cu箔衬底,石墨烯层数1~2层,载流子迁移率≥18000cm²/(Vs),衬底温度950±0.5℃;
    •   - 选型:8AlN陶瓷电阻加热台(YO₃涂层),功率100W,内置12点测温;
    •   - 参数:升温速率6/min(室温→950℃),保温30min(甲烷流量50sccm),室壁加热至200℃;
    •   - 效果:衬底全片温差±0.4℃,石墨烯层数均匀(1.2±0.2层),载流子迁移率21000cm²/(Vs),满足半导体柔性电子需求。

3.1.2 金属基电阻加热(适用于耐温场景)

  • 结构组成Inconel合金或哈氏合金加热管(耐温≤1200℃)+内置Ni-Cr电阻丝,表面镀AlO₃陶瓷涂层(防腐蚀),适配中高温CVD600~1200℃);
  • - 核心特性:控温精度±1~±3℃,功率密度15~25W/cm²,耐金属有机化合物腐蚀(如TMGa),适合非半导体级CVD(如耐磨涂层);
  • - 适配场景DLC类金刚石膜CVDZnS红外透过膜CVD
  • - 工艺案例(DLC涂层CVD
    •   - 需求:金属刀具衬底,DLC涂层厚度2~3μm,硬度≥25GPa,衬底温度700±2℃;
    •   - 选型:Inconel合金加热管(AlO₃涂层),功率50W
    •   - 参数:升温速率8/min(室温→700℃),保温60min(乙炔前驱体);
    •   - 效果:DLC涂层硬度28GPa,结合力≥50N,刀具耐磨寿命提升4倍。

3.2 感应加热元件:高温CVD与大型衬底适配(占比15%

感应加热通过“高频交变磁场(10~500kHz)在金属衬底/加热体中产生涡流热”实现温度控制,核心优势是“高温稳定(≤1500℃)、加热均匀性优、无接触污染”,适配高温CVD(如SiC外延、GaN外延)与大型衬底(12~18英寸晶圆)。

3.2.1 结构与特性

  • - 结构组成:铜制水冷感应线圈(匝数15~30匝,依衬底尺寸定制)+高频电源(功率100~500W+金属加热体(如石墨坩埚、Mo托盘,表面镀SiC涂层耐蚀)+嵌入式热电偶;
  • - 核心特性:控温精度±1~±2℃,12英寸衬底均匀性±1℃,升温速率2~5/min(高温段平缓,避免衬底开裂),耐1500℃高温与HCl/NH₃腐蚀;
  • - 适配场景SiC外延CVDGaN外延CVD18英寸晶圆W扩散阻挡层CVD
  • - 工艺案例(SiC外延CVD
    •   - 需求:6英寸SiC衬底,外延层厚度10±0.5μm,掺杂浓度1×10¹⁶~5×10¹⁶cm⁻³,衬底温度1350±1℃;
    •   - 选型:感应线圈(匝数20匝,功率300W),石墨坩埚(SiC涂层);
    •   - 参数:升温速率3/min(室温→1350℃),保温120minSiH+CH+N₂前驱体);
    •   - 效果:外延层厚度均匀性3%,掺杂浓度偏差≤10%,位错密度≤10³cm⁻²,满足SiC功率器件需求。

3.3 热壁加热元件:批量均匀沉积适配(占比10%

热壁加热通过加热反应室壁实现整体温度场均匀,核心优势是全反应室温度一致(避免前驱体冷凝)、适合批量沉积,适配光学薄膜、涂层等对均匀性要求高的批量生产场景,核心载体为石英管加热炉金属反应室加热套

3.3.1 结构与特性

    • - 石英管加热炉:高纯石英管(内径50~200mm+环绕式电阻加热丝(Ni-CrFe-Cr-Al+保温层(陶瓷纤维,热损失≤5%),适配中低温CVD100~800℃);
    • - 金属反应室加热套:Inconel合金反应室+分区加热套(内置电阻膜),耐温≤1200℃,适配高温批量CVD
  • - 核心特性:反应室轴向温度均匀性达 ±1℃(1米长度),可批量处理多片衬底(如石英管炉一次处理20片光学镜片),控温精度为 ±2℃至 ±3℃;
  • 适配场景:适用于光学SiO/TiO₂多层膜的批量CVD沉积、电池正极AlO₃包覆的批量CVD处理;
  • 工艺案例(光学SiO₂涂层批量CVD
    • 需求:8英寸光学玻璃镜片(20/批),SiO₂涂层厚度为100±5纳米,透光率≥95%550纳米),衬底温度为500±2℃;
    • 选型:石英管加热炉(内径150毫米),Ni-Cr加热丝,分区控温(3区);
    • 参数:升温速率10/分钟(室温至500℃),保温40分钟(SiCl+O₂前驱体);
    • 效果:批次内镜片涂层厚度偏差3%,透光率为95.8%,满足光学镜头量产需求(日产1000片)。

3.4 红外加热元件:敏感衬底非接触加热(占比5%

红外加热通过“中波红外辐射(2~5微米)”实现衬底非接触加热,核心优势为“无物理接触(避免衬底划伤)、低热应力(适合柔性/脆性衬底)”,适配柔性基板(如PI)、脆性半导体衬底(如GaAs)的CVD沉积。

3.4.1 结构与特性

  • 结构组成:高纯石英管(99.999%+纤维灯丝(辐射率≥0.95+镀金反射罩(聚焦辐射至衬底背面)+非接触红外测温仪(采样频率5kHz);
  • 核心特性:控温精度为 ±2℃至 ±3℃,衬底温度范围为100~500℃,升温速率为3~8/分钟,无接触污染(适合敏感薄膜);
  • 适配场景:适用于柔性PI基板石墨烯CVDGaAs外延片钝化层CVD
  • 工艺案例(柔性PI基板石墨烯CVD
    • 需求:PI基板(厚度50微米),石墨烯层数1~2层,基板无变形(翘曲度<5微米),衬底温度为850±2℃;
    • 选型:红外加热模块(4根石英管,功率15W/根),反射罩聚焦;
    • 参数:升温速率5/分钟(室温至850℃),保温25分钟(甲烷+H₂);
    • 效果:PI基板翘曲度为3微米,石墨烯载流子迁移率为15000cm²/(Vs),满足柔性电子电路需求。

四、典型应用场景深度解析

4.1 半导体6英寸SiC外延CVD(高温核心场景)

  • 工艺痛点SiC外延需1350±1℃高温,HCl前驱体腐蚀性强(普通加热元件腐蚀速率>0.001毫米/年),6英寸衬底需均匀性±1℃(否则外延层掺杂不均);
  • 加热方案:感应加热(SiC涂层石墨坩埚)+AI闭环控温(结合红外测温,每0.5℃波动调整5W功率)+反应室壁辅助加热(300℃,避免HCl冷凝);
  • 关键参数:衬底温度为1350±0.8℃,升温速率3/分钟,保温120分钟,HCl流量100sccm
  • 应用效果:外延层厚度均匀性为2.8%,掺杂浓度偏差为8%,位错密度为8×10²cm⁻²,SiC功率器件击穿电压≥15kV,满足新能源汽车逆变器需求。

4.2 光学1米镜片SiO/TiO₂多层膜CVD(批量场景)

  • 工艺痛点1米大尺寸镜片需轴向/径向温度均匀性±1℃(否则边缘涂层厚度偏差超5%),多层膜沉积需频繁切换前驱体(加热元件需快速响应无波动);
  • 加热方案:热壁石英管加热炉(3区控温)+预热前驱体管路(150℃,避免冷凝)+实时温度补偿(边缘功率比中心高5%);
  • 关键参数:衬底温度为500±1℃(SiO₂)/600±1℃(TiO₂),升温速率10/分钟,批量处理5/次;
  • 应用效果:多层膜反射率0.5%400~700纳米可见光),批次内镜片厚度偏差≤2%,日产50片,满足激光设备大尺寸镜片需求。

4.3 新能源电池正极AlO₃包覆CVD(低温场景)

  • 工艺痛点LiFePO₄正极颗粒需低温CVD200~300℃,避免高温分解),Al₂O₃包覆层需均匀(厚度5~10纳米),前驱体三甲基铝(TMA)易水解(需加热元件无水分放气);
  • 加热方案AlN陶瓷电阻加热台(4区控温)+前驱体管路加热(100℃,防TMA冷凝)+真空除气预处理(加热元件500/2小时除水);
  • 关键参数:衬底温度为250±2℃,升温速率8/分钟,保温30分钟(TMA+HO前驱体);
  • 应用效果AlO₃包覆层厚度均匀性为10%,电池循环寿命提升30%1000次循环容量保持率从80%升至95%),满足动力电池需求。

五、加热元件常见问题与优化策略

5.1 问题1:高温下加热元件腐蚀导致污染

  • 现象AlN陶瓷加热台在SiC外延CVD中(1350℃,HCl氛围)运行2000小时后,表面YO₃涂层磨损(厚度从10微米降至6微米),加热台电阻值从 200Ω 升至 220Ω(功率下降 9%),SiC 外延层金属离子(Al)含量达 5×10⁻⁴%(超标);
  • 成因:高温 HCl Y₂O₃ 反应生成挥发性 YCl₃导致涂层脱落暴露 AlN 基板,Al 离子挥发污染外延层;
  • 优化策略
    1. - 涂层升级:改用 SiC 或金刚石涂层(耐 HCl 腐蚀速率 ≤ 0.00005mm/年,比 YO₃ 低 20 倍);
    2. - 结构防护:在加热台与衬底之间加装 Mo 防护板(耐 HCl 且不与 SiC 反应),磨损后更换防护板(成本低于更换加热台);
    3. - 工艺控制:沉积后通入 O₂(流量 50sccm),加热至 800维持 10 分钟,去除加热台表面残留 HCl
  • 效果:加热台寿命延长至 5000 小时,电阻值变化 ≤ 3%SiC 外延层 Al 离子含量 ≤ 1×10⁻⁴%,满足半导体标准。

5.2 问题 2:大尺寸衬底温度均匀性差

  • 现象12 英寸晶圆石墨烯 CVD 时,中心温度 950℃、边缘 947℃(目标 ±0.8℃),边缘石墨烯层数达 3~4 层(中心 1~2 层),载流子迁移率下降至 15000cm²/(Vs)
  • 成因:衬底边缘与反应室壁接触散热快,加热台边缘功率未补偿,且甲烷前驱体在边缘浓度略低(反应热量少);
  • 优化策略
    1. - 分区控温:将加热台分为中心、中圈、边缘三区,边缘区功率比中心高 8%100W108W);
    2. - 保温设计:在晶圆边缘加装环形 ZrO₂ 保温圈(厚度 10mm,热阻 5K/W),减少边缘散热;
    3. - 气流优化:调整前驱体进气口位置(从单侧改为双侧),保证边缘甲烷浓度与中心一致;
  • 效果12 英寸晶圆温差降至 ±0.4℃,边缘石墨烯层数 1.3±0.2 层,载流子迁移率恢复至 20000cm²/(Vs)

5.3 问题 3:加热元件放气影响前驱体纯度

  • 现象:陶瓷基加热台在 LiFePO₄ 正极 Al₂O₃ 包覆 CVD 中(250℃),放气率达 5×10⁻⁸PaL/s(需求  1×10⁻⁹PaL/s),导致 TMA 前驱体水解(生成 Al(OH)₃),包覆层纯度下降(Al₂O₃ 含量从 99% 降至 95%);
  • 成因:加热台内部吸附水与有机杂质(烧结助剂残留),低温下缓慢释放,与 TMA 反应;
  • 优化策略
    1. - 预处理升级:加热元件出厂前进行高温真空除气500℃/4 小时,真空度 1×10⁻⁷Pa),去除内部吸附水与杂质;
    2. - 材料优化:选用低气孔率 AlN 陶瓷(气孔率 ≤ 0.3%),减少杂质吸附通道;
    3. - 工艺前烘烤:每次 CVD 前,加热元件升温至 400℃ 维持 1 小时(真空下),二次除气后再通入前驱体;
  • 效果:加热元件放气率降至 8×10⁻¹⁰PaL/sTMA 水解率 ≤ 1%AlO₃ 包覆层纯度 ≥ 99%,电池循环寿命达标。

5.4 问题 4:低温 CVD 加热速率慢影响量产

  • 现象PECVD 制备电池减反射膜(150℃)时,加热元件升温速率仅 3℃/min(需求 8℃/min),单批次处理时间延长 15 分钟(量产效率下降 20%);
  • 成因:低温段加热元件功率密度不足(为避免过热设计保守),且反应室壁散热快;
  • 优化策略
    1. - 功率升级:采用双区加热(低温段高功率快速升温,接近目标温度后低功率保温),升温速率提升至 8℃/min
    2. - 保温优化:反应室壁加装聚酰亚胺保温膜(热损失从 15% 降至 5%),减少低温段散热;
    3. - 预加热设计:在加热台下方加装辅助红外加热模块,低温段(室温→100℃)协同加热,缩短升温时间;
  • 效果:单批次处理时间缩短 12 分钟,量产效率提升 18%,满足动力电池日产 10 万片的需求。

六、技术发展趋势

6.1 智能化:加热-反应协同控制

  • 开发加热元件 + 原位反应监测(如质谱仪、红外光谱仪)+ AI 算法系统,实时监测前驱体分解率与薄膜成分,自动调整加热参数(如分解率不足时升温 2℃),CVD 良率提升至 99.8%
  • 建立加热元件 - 反应室 - 薄膜质量数字孪生模型,预演不同温度下的反应路径(如副产物生成量),减少试错成本 40%(从传统 20 次试错降至 12 次)。

6.2 集成化:加热-制冷-尾气处理一体化

  • 研发“AlN 陶瓷加热台集成加热电阻、水冷流道与尾气预热通道,利用加热元件余热预热前驱体/尾气,加热功率降低 20%~25%,同时实现精准控温(±0.5℃);
  • 开发等离子-加热复合系统PECVD 专用),加热元件与等离子体电源协同控制,兼顾低温反应(等离子体辅助)与温度稳定性(加热元件控温),适配聚合物涂层等低温敏感 CVD

6.3 高温抗腐蚀材料创新

  • 研发C/C 复合材料加热体(表面 SiC 涂层)”,耐温 ≤ 1800℃(适配下一代 SiC 外延)。耐 HCl/NH₃腐蚀速率≤0.00001mm/年,寿命延长至10000小时;探索“超导感应加热技术”(高频1~10MHz),减少感应线圈损耗(从15%降至5%),提升18英寸晶圆加热均匀性至±0.5℃,满足大尺寸半导体CVD需求。

6.4 绿色化:节能与可持续发展

  • 余热回收:将加热元件与反应室的余热(如300℃→50℃)回收至前驱体预热或厂房供暖,整体能耗降低30%
  • 低功耗设计:采用“纳米结构电阻膜”(如纳米SiC电阻,厚度100nm),热效率从85%提升至95%,待机功耗从50W降至10W
  • 环保材料:用无贵金属测温电极(如掺杂SiAlN陶瓷电极)替代Pt/Rh热电偶,成本降低50%,减少贵金属资源消耗。

七、结论与落地建议

7.1 加热元件选型原则

 

应用场景

CVD 类型 / 材料

核心需求

推荐加热元件

备选方案

半导体石墨烯 / SiC 外延

冷壁 CVD / 高温

高精度(±0.5~1℃)、耐腐蚀

感应加热(SiC 涂层)/AlN 陶瓷电阻

-

光学薄膜批量沉积

热壁 CVD / 中低温

均匀性(±1~2℃)、批量效率

石英管加热炉

金属反应室加热套

新能源电池涂层

低温 CVD / 敏感前驱体

低放气、低热应力

AlN 陶瓷电阻

红外加热

耐磨 / 红外涂层

中高温 CVD / 非半导体

耐温(≤1200℃)、成本可控

金属基电阻(Inconel

感应加热

7.2 工艺工程师落地建议

  1. 选型验证:新加热元件需在目标CVD环境(如HCl/NH₃氛围、目标温度)下进行1000小时稳定性测试,检测腐蚀速率(≤0.0001mm/年)、温度漂移(≤±0.5℃)与污染情况;
  2. 均匀性检测:用红外热像仪(分辨率0.01℃)扫描衬底全区域,12英寸衬底需布置25个测试点(5×5阵列),确保温差≤目标值;
  3. 维护规范:陶瓷基加热台每2000小时检查涂层厚度(磨损≤1μm),感应线圈每3000小时检查水冷系统(避免漏水),热壁炉每1500小时校准温度均匀性;
  4. 合规性:半导体CVD加热元件需符合SEMI F47/F21标准,金属离子污染需通过ICP-MS检测(≤10⁻¹²g/cm²),放气率需符合SEMATECH标准(≤1×10⁻⁹PaL/s)。

未来,随着半导体先进制程(3nm及以下)、大尺寸光学器件(2m以上镜片)、新能源动力电池的发展,加热元件将向

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